Критическая температура

Критическая температура

Критическая температура - это температура, при которой плотность и давление насыщенного пара становятся максимальными, а плотность жидкости, находящейся в динамическом равновесии с паром, становится минимальной. Критическая температура Сложность моделирования (жидкость-пар) органических препаратов состоит в том, будто Тс меняются нелинейно с конфигурацией количества углеродных атомов в молекуле в том числе и в раздельно взятой гомологической группе (рис. 5.1.). Аддитивные способы для таковых параметров оказываются неэффективными, так как нелинейность характеристики сберегается для значимого численности соединений при переходе от низших адептов гомологических групп к верховным. Наверное никак не дозволит взять некое неизменное смысл в том числе и для парциального взноса, описывающего гомологическую разницу, т.е. взнос на СН2 категорию Критическая температура тела какая снижение газа точек давления стали пара падение воздуха gtx жидкости воды. Для таковых параметров обширно употребляются аддитивно-корреляционные способы, в каких разряд корреляции несет ответственность из-за модифицирование характеристики в гомологической группе, а аддитивная сочиняющая характеристики передает его ассоциация со постройкой молекул. Полагать на фуррор в использовании данных способов может быть лишь в случае схожих пропорций вида "смысл характеристики - численность углеродных атомов в хоть какой гомологической группе”. Из рис. 5.1 надлежит, будто для наверное ограничение еще никак не производится. Приблизиться к решению трудности получилось, применяя аддитивно-корреляционные способы с доборной опорой на схожее с качество препарата. В качестве такового характеристики лучшим образом выступает обычная кипения (Tb ). С одной стороны, максимально недалека натура данных параметров, с иной - Tb более много сообразно сопоставлению с иными физико-хим качествами подкреплены справочными данными. Конкретно Tb считается опорным свойством в основной массе способов моделирования . Величины парциальных взносов ( tck ) в приведены в табл. 5.3. В табл. 5.1, 5.5 приводятся итоги моделирования Тс способом Джобака для соединений разных классов, откуда надлежит, будто очевидных превосходств пред способом Лидерсена он все-действительно никак не владеет. Беря во внимание то, будто данные 2 способа довольно элементарны в использовании и в ряде случаев предоставляют разнонаправленные отличия, целенаправлено применять их вместе, чтоб таковым образом некоторое количество понизить ошибку в оценках . Надлежит подметить, будто создателями изготовлена попытка роста точности мониторинга данными способами. С данной целью был заменен разряд корреляции, увеличена ее упругость, и согласованы смысла парциальных взносов с приобретенной корреляцией. Но принципиального усовершенствования итогов мониторинга при данном никак не про изошло. Таковым образом, способности аддитивно-корреляционного расклада с параметризацией сообразно атомам фактически вполне применены в способе Джобака. Создатели посчитали еще подходящим привести итоги моделирования Тс алканов иными способами (табл. 5.1), идеология каких никак не рассматривалась сообразно последующим суждениям. Для ряда способов погрешности в оценках очень значительны теснее для алканов; разумеется, будто для соединений иных классов они никак не встанут не в такой мере. Способ Марреро-Пардилло отчуждает для алканов отличные оценки. Но способу характерны регулярные отличия, обусловленные лишней строгостью принятой создателями параболической корреляции. Аддитивная сочиняющая характеристики создается способом сообразно взаимосвязям подобно тому, как наверное показано нами для энтальпий воспитания (голова 1). Внедрение способа сообразно взаимосвязям безизбежно увеличивает пунктуальность мониторинга сообразно сопоставлению с способами сообразно атомам (Лидерсена и Джобака), однако предъявляет нешуточные запросы к размеру начальной инфы. Способ, базирующийся на индексах молекулярной связности Рандича Критическая температура Розыск стезей увеличения точности мониторинга принудил нас направить интерес на способ, базирующийся на доктрине графов и индексах молекулярной связности Рандича . Индексы Рандича наравне с иными дескрипторами наиболее 25 лет с фуррором используются для моделирования разных параметров органических препаратов . Видную роль в их практичном использовании поиграли Кир и Халл Способ видется нам довольно симпатичным собственной внутренней логикой. Сущность способа состоит в последующем. В формировании данного и следующих индексов принимают роль никак не лишь валентно связанные атомы, однако и все те, чрез которые исполняется "предоставление взаимодействия атомов”. При данном ступень роли "атомов-арбитров” как оказалось зависимой от величины их кодовых количеств. Данный прецедент считается, на наш взор, очень мощной стороной способа. Рандичем смысла кодовых количеств были установлены . К примеру, для изначального, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода были приняты поэтому смысла 1, 2, 3 и 4. Киром и Халлом в редакции смысла рассчитываются на базе численности валентных электронов и всеобщего их количества в атоме. Таковым образом, в том и в ином вариантах кодовые количества имеют неизменное смысл для всякой вариации атомов и никак не находятся в зависимости от предсказуемого характеристики. В [25, 48] нами было показано, будто внесение неких конфигураций в методологию Госпожа и Халла дозволяет увеличить прогностические способности способа. Считаем сознательно принципиальным отказ от универсальности и переход к кодовым количествам как настраиваемым сообразно осматриваемому свойству характеристикам. Наверное дозволяет наиболее много применять способности, которые заложены в методе Рандича. Расплата индексов молекулярной связности делается последующим образом. 1. Любому углеродному либо гетероатому в согласовании с его типом присваивается кодовое количество (рис. 5.3). Смысла кодовых количеств для углеродных атомов на рисунке взяты Критическая температура тела какая снижение газа точек давления стали пара падение воздуха gtx жидкости воды.